Estancia predoctoral
El presente proyecto de Tesis, basado en el estudio de nuevos complejos de níquel(II) pentacoordinado y otros compuestos relacionados, requiere el conocimiento de técnicas de determinación estructural de compuestos paramagnéticos. Con esta finalidad, se está desarrollando la estancia predoctoral en el Centre national de la recherche scientifique (CNRS) de Toulouse bajo directa supervisión del profesor Jean-Pierre Costes, director del grupo de investigación Materiales Moleculares, Supramoleculares y Biomiméticos, especializado en técnicas de determinación estructural de compuestos paramagnéticos, como Resonancia Paramagnética de Electrones (EPR) o medidas de las propiedades magnéticas. Los principales temas estudiados en dicho grupo abarcan el diseño y estudio de arquitecturas de baja dimensionalidad en relación con sus propiedades magnéticas colectivas (interacciones magnéticas isotrópicas de una sola molécula / cadena los imanes) y los imanes supramoleculares.
Este grupo de investigación posee elevada experiencia en cuanto a la química de la coordinación se refiere en relación a los iones lantánidos y su comportamiento magnético. El estudio de complejos dinucleares estrictamente del tipo 3d-Gd ha establecido firmemente que las interacciones magnéticas en el 3d-Gd (3D = VOIV, NIII, FeII, FeIII, CoII, ...) VOIV, NIII, FeII, FeIII, CoII, ...) son ferromagnéticas. Este comportamiento sugiere que clusters 3d-4f de mayor nuclearidad darían lugar a agregados con los estados fundamentales de elevado spin. El uso ligandos específicamente diseñados facilita el acceso a dichos compuestos. Recientemente ha sido publicado un estudio que describe dos complejos dinucleares conteniendo Cu y Gd, los cuales exhiben significantemente diferentes propiedades magnéticas a pesar de su semejanza en estructura. La interacción entre Cu-Gd, que en ambos casos es a través de un puente doble (O, N-O), es ferromagnética en un caso y antiferromagnética en el otro, hecho que no tiene precedentes pues este tipo de complejos suelen tener interacciones ferromagnéticas. Este comportamiento se ha relacionado con la estructura de ambos complejos, la cual muestra que cuando el puente es plano la interacción es ferromagnética. Estos resultados han llevado a continuar con el estudio de este tipo de complejos pero, en este caso, complejos trinucleares, corroborándose que las interacciones pueden ser ferromagnéticas o antiferromagnéticas dependiendo del grado de planaridad.
Así, para continuar con esta línea de investigación se van a sintetizar complejos tanto dinucleares como trinucleares, esta vez del tipo 3d-3d y estudiar las interacciones magnéticas que presentan, con el fin de poder comparar con los estudios anteriores y ampliar en el conocimiento de magnetismo. Para ello, sintetizaremos en primer lugar los ligandos polidentados que contienen función oxima asociada a otros grupos dadores, siendo conocida la habilidad de los grupos oximato a puentear iones metálicos desde hace más de 20 años. Además, los átomos dadores terminales del puente son diferentes, por lo que los lugares de coordinación resultantes se espera que sean diferentes. Estos ligandos son apropiados para preparar entidades heteropolinucleares en complejos del tipo (Cu, Ni), (Cu, Cr), (Cu, Co) y (Cu, Mn). Una vez obtenidos, se llevará a cabo su determinación estructural mediante análisis elemental, espectrometría de masas, Resonancia Magnética Nuclear, Resonancia Paramagnética de Electrones, medida de las propiedades magnéticas y estudio magneto-estructur