Ceteniminas

   Se ha desarrollado una nueva metodología de síntesis de benzo[b]acridinas, basada en una reacción de cicloadición [4+2] intramolecular inducida térmicamente en C,C-difenil-N-[2-(2-propenil)fenil] ceteniminas.

   Así mismo, se ha llevado a cabo el tratamiento térmico de N-[2-(2-propenil)-1-naftil] ceteniminas C,C-disustituidas para proporcionar dibenzo[b,h]acridinas.

   Se ha descrito, por primera vez, la participación de ceteniminas en procesos radicalarios. Se ha llevado a cabo la adición intramolecular de radicales bencílicos generados desde grupos xantato y desde bencil fenil seleniuros obteniéndose indoles sustituidos. También se ha investigado la adición de radicales ariloximetilo a ceteniminas.

   Se ha estudiado el reagrupamiento [1,5] sigmatrópico de hidrógeno y de grupos dadores electrónicos desde el átomo de carbono carbonílico hasta el carbono central de la agrupación cetenimina, en N-(2-acilfenil) ceteniminas. Dicha migración tiene lugar bajo condiciones de reacción térmicas.

En esta tesis se han estudiado una serie de reacciones de ciclación en compuestos que poseen en su estructura al menos una función cetenimina. En el primer capítulo se ha investigado la cicloadición intramolecular de bis (ceteniminas), de azidoceteniminas y la ciclación birradicalaria de bis (heterocumulenos) sobre esqueletos 1, 4-difenil-1,3 butadiino. En los capítulos 2 y 3 de esta tesis se ha realizado un estudio experimental y computacional de la evolución térmica de acetal-ceteniminas, que experimentan un proceso tándem de dos etapas donde la primera estapa es el reagrupamiento sigmatrópico (1, 5) del hidrógeno acetálico. En este estudio se ha variado de forma sistemática la naturalezqa de la función acetálica, la agrupación heterocumulénica y el esqueleto carbonado que las soporta, encontrándose que la migración de hidrógeno está facilitada por la capacidad de generar hidruro de las funciones acetálicas.